Вінсент Ван Гог, хімія та абсент

Саймон Коттон 2011-05-01T00: 00: 00 + 01: 00

Колись вживання абсенту було заборонено через його репутацію таємничого психоактивного напою. Що він містить? Чи не було це відповідально за смерть Ван Гога?

Абсент містить ряд різних терпенових і терпеноїдних молюл
Вживання абсенту було лише одним із кількох чинників способу життя Ван Гога, які могли спричинити його хвороби

Джерело: Музей сучасного мистецтва, Нью-Йорк, США

Геній Ван Гога, показаний у Зоряній ночі

Вінсент ван Гог (1853-1890) - піонер-експресіоніст. Працюючи художником лише останні 10 років свого життя, велика частина його найвідоміших результатів відбулася за останні два роки, після того, як він зіткнувся з імпресіонізмом.

Перш ніж покінчити життя самогубством, він провів довгий період у 1889-90 рр. У клініці через свою психічну нестабільність. Просто подивіться на його картини, такі як La Nuit Etoilée, у такій галереї, як Музей сучасного мистецтва, Нью-Йорк, і вам не потрібно бути хіміком, щоб замислитися про джерело завихрень, спіралей та інших дивних ефектів.

Традиційно у нестабільності Ван Гога та самогубствах звинувачують напої, схожі на лікери, абсент, модний французький напій у півстолітті аж до першої світової війни. Але насправді винен абсент?

Зелена фея

Абсент, рідина зеленого кольору із запахом анісу, отримують шляхом перегонки суміші спирту, трав (особливо полину) та води. Наприкінці 19 століття він став національним напоєм у Франції. Модний серед мистецької спільноти він став досить дешевим, щоб стати вибором напоїв серед бідних.

На кубик цукру капає крижана вода, і напій стає каламутним, відомий як ефект луша

Такі письменники, як Бодлер, Едгар Аллан По і Верлен, покладались на нього, і з ним пов’язаний цілий ряд художників, часто для включення його в свої картини, такі як Дега, Гоген, Мане, Пікассо, Тулуза-Лотрек і, звичайно, Ван Гог. Відомий як la fée verte (зелена фея), абсент породив l'heure verte, час (17:00), коли питущі всіх видів ходили до кафе за своїм абсентом, що ми зараз називали б "Щасливою годиною".

Пити абсент було стилізованим заняттям. 1 Спочатку до склянки додали постріл лікеру, а поверх склянки поклали щілинну ложку абсенту, а поверх неї - кубик цукру. Цукор компенсував гіркий смак полину в акуратному абсенті. На куб капали крижану воду, розчиняли цукор, а розчин капали в абсент. Напій буде каламутним, з жовтою опалесценцією, відомою як ефект луша.

Абсент містить терпен і молекули терпеноїдів з великими гідрофобними кільцями та ланцюгами; вони розчиняються в багатому етанолом абсенті, але нерозчинні у більш полярних водно-абсентових сумішах.

Терпени

Терпени - це вуглеводні, що виробляються переважно рослинами та деякими комахами. Відомі приклади - пінен та лімонен. Їх молекулярна формула становить (C5H8) n, і їх можна розглядати як олігомери ізопрену, 2-метил-1,3-бутадієну, CH2 = C (CH3) CH = CH2.

Великий німецький хімік-органік Отто Валах був одним із піонерів хімії терпенів. Він був удостоєний Нобелівської премії 1910 року за хімію, зокрема, за розробку правила ізопрену.

Окислення терпенів призводить до спиртів, альдегідів і кетонів, відомих під назвою терпеноїди, які також широко зустрічаються в природі (хоча іноді для зручності їх також називають терпенами). Прикладами терпеноїдів є ментол, камфора, туйон та гераніол.

Коли рослини синтезують терпени та терпеноїди, вони зазвичай отримують лише один ізомер. Отже, рослина фенхелю робить d (+) - фенхон (2), камфорне дерево d (+) - камфору (4), а лаванда та лавр - R - (-) - ліналоол (10). Як α-, так і β-пінен (11, 12) існують як два енантіомери; з 1S, 5S - (-) - α-піненом (11a) у європейських соснах та 1R, 5R - (+) - α-піненом (11b) у Північній Америці.

Як робиться абсент

Часто неправильно зазначається, що абсент був вперше виготовлений близько 1792 р. П'єром Ордінером, французьким емігрантом у селі Куве в Західній Швейцарії, недалеко від французького кордону. 2 Він створив еліксир, виготовлений шляхом перегонки суміші спирту, трав і води.

Здається, напій такого типу був розроблений задовго до 1790 року; у 1797 році формулу придбав Анрі Дюб'є, француз, який створив перший винокурню абсенту в Куве. 3 У 1805 році Дюбіе разом із синами та зятем Анрі-Луї Перно відкрив лікеро-горілчаний завод у Понтарліє безпосередньо над французьким кордоном (щоб уникнути сплати податку на імпорт) під назвою компанії Maison Pernod Fils. Ім’я Перно почало асоціюватися з абсентом.

Рецепт 1794 року містить 4 великі відра звичайного полину (Artemisia absinthium), трохи м’яти, дві жмені меліси, дві зеленого анісу, стільки ж кропу та трохи аїру. Їх мацерували бренді; додавали воду і суміш переганяли. Потім додають більше трав (римський полин (Artemisia pontica), ісоп), екстрагують хлорофіл, надаючи рідини зелений колір, і додають воду для отримання бажаного розведення (близько 50-75% спирту).

Сполуки з трав, що постачаються ароматизаторами, такі як туйон (1) з полину, фенхон (2) з фенхелю, пінокамфон (3) і камфора (4) з ісопу, анетол (5) з анісу, цитронеллал (6) і цитрал ( суміш ізомерів нералу (7) і герані (8)) з меліси.

Підйом абсенту

Французькі війська в алжирських війнах 1840-х років отримали абсент для вбивства мікробів і поклялися ним як хороший для боротьби з лихоманкою, як малярія. Її використання продовжувало поширюватися і отримало поштовх спалахом воші філоксери в 1860-х роках, яка знищила більшість французьких виноградників. Подальшим фактором було те, що промисловий алкоголь стали використовувати для виготовлення абсенту, роблячи його дешевшим за вино, і, отже, найбільш економічним способом для звичайних французів отримувати алкоголь. 5 Порівняно з вмістом етанолу у вині 8-10%, абсент мав 50-70%.

Оскільки поширення пиття абсенту поширювалося у другій половині 19 століття, то і пов'язані з цим проблеми зі здоров’ям. Лікарі описали такі симптоми, як наркоманія, напади, галюцинації (як слухові, так і зорові) та марення. Вони були пов’язані зі скаргою під назвою „абсентизм”, оприлюдненою, зокрема, доктором Валентином Маньяном, високоповажним лікарем. 6 Це не тільки розглядалося як синдром, цілком відокремлений від алкоголізму, але полин і, зокрема, один компонент, туйон, стали спричинювати його.

Маньян схопив судомну дію акуратної оливи полину і переніс їх в абсент, який містив його дуже низький рівень. Результати дослідів на собаках на тваринах екстраполювались для застосування до людей, а токсичність речовин, що містяться в інших травах, ігнорували. Насправді вміст туйону в полині коливається в широких межах, причому деякі полини не містять виявленого туйону. 7 Недавні дослідження Луате та співавт. Показують, що немає епідеміологічних доказів того, що абсентизм відрізняється від алкоголізму. 8

Якість абсенту було різним. Деякі виробники гірших сумішей, можливо, використовували солі міді, такі як ацетат міді, як дешевий (і токсичний) спосіб отримання зеленого кольору, 9 та інші трави, такі як пижмо, могли спричинити токсичні сполуки. Також міг бути використаний низькосортний алкоголь, що призводить до присутності токсичних спиртів, таких як метанол.

Коли абсент став популярнішим, він створив двох ворогів. Одним з них було все голосніше антиалкогольне лобі, яке хотіло, щоб алкогольні напої були заборонені (як це насправді траплялося в Сполучених Штатах Америки з 1920 по 1933 рік); другим ворогом стали винороби, які побачили, як їх ринок зникає. Імпульс для заборони абсенту надійшов від комуні в Швейцарії.

Джерело: Музей сучасного мистецтва, Нью-Йорк, США

На сьогодні виробництво та споживання абсенту дозволено в ЄС

28 серпня 1905 р. Швейцарський селянин на ім'я Жан Ланфрей прийшов додому з роботи і виявив, що його вагітна дружина не вощила його чоботи, коли він був на роботі; після сварки він застрелив її та їх двох доньок, яким було два та чотири роки. У злочині звинуватили дві склянки абсенту, які він випив того дня, ігноруючи той факт, що він був алкоголіком, який звично випивав 5 літрів вина на день, а також міцні алкогольні напої.

Захисник Ланфрея стверджував, що він перебуває у "стані делірію, спричиненого абсентом", і тому не може нести відповідальність за злочин. Визнаний винним, його покаранням було покарання у вигляді довічного ув’язнення, але через кілька днів він покінчив життя самогубством, повісившись.

Почалася досить істерична реакція. Швейцарія заборонила абсент у 1908 р., А ефект доміно призвів до заборони в інших частинах Європи (наприклад, Нідерландах, Італії) та США. Його продаж був заборонений у Франції 16 серпня 1914 року Луїсом Мальві, міністром внутрішніх справ, оскільки вважалося, що алкоголь послаблює французькі військові зусилля.

Закон про заборону виробництва, обігу та продажу абсенту був затверджений Палатою депутатів Франції (422 за заборону, 58 проти) 4 березня 1915 р. І набув чинності 16 березня 1915 р. Лише з 1988 р. Легалізація в Європейському Союзі дозволяло виготовлення та споживання абсенту з обмеженням 35 мг л -1 туйону.

Наука абсент

Видатний хімік-терпеновик Фрідріх Семмлер повідомив 10 про структуру туйону (1) в 1900 році. У 1902 році Отто Валах показав 11, що "абсинтол" з полину ідентичний "танацетону" в олії пижма і туону в олії туї. Незабаром після того, як було повідомлено про ці відкриття, туйон, як стверджується, був токсичним інгредієнтом, що відповідає за проблеми зі здоров’ям, пов’язані з абсентом, імовірно тому, що це був єдиний визначений компонент. Схоже, що абсент і туйон були винуватцями масштабного алкоголізму.

Лише коли вчені почали розглядати психоделічні препарати, властивості туйону стали серйозно досліджені. У 1975 р. Було висловлено припущення, що туйон за своєю структурою подібний до тетрагідроканабінолу (ТГК, (9)), діючої речовини конопель, і припустили, що туйон може впливати на канабіноїдні рецептори мозку. 12 Проте тести показали, що туйон мав дуже низьку спорідненість до канабіноїдних рецепторів; крім того, щури, яким вводили туйон, поводились інакше, ніж ті, яким давали агоніст канабіноїдів. 13

Тести на α-туйон (більш токсичний, ніж β-туйон) показали, що він модулює рецептор GABA (γ-аміномасляна кислота) і що його метаболізм призводить до утворення менш токсичних метаболітів. 14

Було заявлено 15, що абсент епохи до заборони містив до 260 мг л -1 туйону, набагато вищого, ніж дозволено чинним законодавством, і це зараз ретельно перевірено. Встановлено, що синтетичний абсент, виготовлений за трьома традиційними рецептами 19 століття, містить не більше 4,3 мг л -1 туйонів. 16

Аналізи GC-MS 17 сучасних зразків абсенту, комерційних, показали, що кілька містили мало або взагалі не містили -туйону, чотири не містять жодного. Найвищий рівень α-туйону 17 становив лише 33,3 мг л -1, хоча багато зразків мали дуже високий рівень анетолу. «Невідома» сполука з дуже схожим часом утримування до α-туйону була визначена як ліналоол (10); його неправильне визначення в аналізі могло призвести до високих аналітичних значень для "туйону".

Аналіз старовинного абсенту 1930 року показав лише 1,3 мг л -1 для α- та β-туйону разом узятих, а в іншому дослідженні було проаналізовано 13 зразків автентичного передзаборонного абсенту, показуючи загальні концентрації туйону в межах від 0,5 до 48,3 мг л -1, із середнім значенням 25,4 мг л -1. Концентрація фенхона та пінокамфону також була нижчою за токсичні межі. Аналітики також показали, що ці абсенти виготовляли з дуже чистим спиртом. 18

Подальший аналіз 19 із 8 абсентів до заборони дав загальну концентрацію туйону від 17,1 до 47,0 мг л -1 .

Очевидною проблемою цих результатів було б сумніватися у стабільності туйону, коли він зберігався близько 100 років, тому подальші дослідження вивчали вплив УФ-опромінення на зразки абсенту. Це показало, що якщо їх зберігати у прозорих скляних пляшках, то після 200-годинного опромінення вміст туйону зменшився на 18%, але якщо абсент знаходився в традиційних зелених пляшках, погіршення не відбулося. Повторний аналіз зразків, вперше досліджених у 2001-5 рр., Також не показав погіршення. 19

Як уже зазначалося, з 1988 року легалізація в ЄС дозволила знову виготовляти та споживати абсент, і на ринку представлено багато торгових марок з назвами, які включають La Fée Absinthe, Century, Lucid, Kübler та La Clandestine Absinthe. Деякі виробники абсенту поширюють міф про туйон, щоб рекламувати свою продукцію людям, які хочуть вірити, що абсент повинен бути небезпечним.

Отже, що з Ван Гогом?

Стверджувалося, що було поставлено понад 100 різних діагнозів хвороби Ван Гога, включаючи пропозиції про хворобу, пов'язану з епілепсією 20, та про маніакально-депресивну хворобу. 21

Здається, Ван Гог страждав від піки, нав’язливого вживання неживних речовин. Художники в ті часи використовували сполуки свинцю для декількох яскравих кольорів - червоний свинець Pb3O4 для червоного або оранжевого; PbCrO4 у вигляді хромового жовтого; і основний карбонат свинцю, 2PbCO3.Pb (OH) 2 для білого.

Нестабільність Караваджо та його рання смерть нещодавно були пов’язані з отруєнням свинцем, судячи з високого рівня свинцю в його кістках. 22 Було зазначено, що використання фарб важких металів, ймовірно, сприяло ревматоїдному артриту 23, яким страждають такі художники, як Ренуар, Рубенс і Дюфі, тоді як Вайсман припускає, що самогубство Ван Гога могло бути спричинене пламбізмом, хронічним отруєнням свинцем. 24

Хоча абсент справді містив терпеноїд туйон, він також містив інші сполуки цього сімейства, до яких Ван Гог, мабуть, сподобався. Одного разу колезі-художникові Полу Сіньяку довелося зупинити Ван Гога від вживання скипидару, в якому найбільш поширеними є терпени α- та β-пінен (11, 12), тоді як Ван Гог помістив велику кількість камфори (4) у його подушку та матрац для боротьби з безсонням.

Реклама абсенту 1896 року

Американський лікар і професор Вілфред Арнольд протягом багатьох років детально вивчав Ван Гога, враховуючи всі дані листів Ван Гога та інших документів, і вважає, що гостра переривчаста порфірія (AIP) є діагнозом, який найкраще відповідає фактам . 25

Неврологічні проблеми Ван Гога можуть виникати з перервами, спалахувати, а потім швидко стихати. Його спосіб життя, пов’язаний з неправильним харчуванням, зловживанням алкоголем, курінням та пікою для хімічних речовин, не сприяв здоров’ю.

AIP спричинений низьким рівнем ферменту порфобіліногендезамінази (бере участь у синтезі гемоглобіну), який зазвичай успадковується від аномального гена від батьків; це зазвичай не представляє проблем, оскільки нормальний ген іншого батька дозволяє нормальному синтезу гема.

У більшості людей з дефіцитом порфобіліногендезамінази ніколи не виникає проблем, однак напади АІП із супутніми симптомами, такими як блювота, діарея, болі в спині та животі, фізична слабкість та психічні проблеми, можуть викликати такі фактори, як наркотики, дієти для схуднення., зловживання алкоголем та розчинниками, а також стрес.

Абсент був лише одним із кількох факторів способу життя Ван Гога, який міг стати факторами, що викликають гостру переривчасту порфірію.

На закінчення

Мистецтво Ван Гога справді чудове, плід його творчих здібностей. За словами 25 Арнольда,

Він був генієм, незважаючи на свою хворобу - не через неї.

Подальше читання

Дж. Адамс, Гадкий абсент. Історія диявола в пляшці. Лондон: I B Tauris, 2004
W N Arnold, J. Hist Neurosci., 2004, 13, 22
З Н Арнольд, Вінсент Ван Гог: Хімічні речовини, кризи та творчість. Берлін: Біркхаузер, 1992
Б Конрад, Абсент. Історія в пляшці. Сан-Франциско: Хронічні книги, 1988
Д Ланьє, Абсент. Кокаїн ХІХ століття. Jefferson NC: McFarland, 1995
Дж. Манн, Увімкніть і налаштуйтеся, Психоделіка, наркотики та ейфоріанти, с. 123-135. Кембридж: RSC Publishing, 2009
S A Padosch et al, Subst. Зловживання. Лікувати. Попередня Політика, 2006, 1, 14 (DOI: 10.1186/1747-597X-1-14)
C S Sell, ароматний вступ до хімії терпеноїдів. Кембридж: Королівське хімічне товариство, 2003